(Proyección de Fischer), una forma de representar espacios en el plano. estructuras org. Com., que tiene uno o varios. centros quirales. Al proyectar una molécula sobre un plano (Fig.) asimétrico. el átomo generalmente se omite, conservando solo las líneas cruzadas y los símbolos de los sustituyentes; en este caso, los sustituyentes frente al plano se ubican a la derecha y a la izquierda, y detrás del plano, arriba y abajo (línea discontinua).

F-ly Fisher para una molécula con uno asimétrico. átomo (I), así como un esquema para construir tal f-ly para compuestos con dos asimétricos. átomos (P) FÓRMULA DE HAWORS

FÓRMULA DE HAWORS

(Hewers f-ly), imagen en el plano de los espacios. estructuras cíclicas. con. Al construir X. f. el ciclo se considera condicionalmente plano (de hecho, la molécula puede tener la conformación de una silla o un baño) y se proyecta sobre un plano con cierto ángulo; en este caso, la parte del anillo más cercana al observador en el dibujo se ubica debajo y suele distinguirse por una línea más gruesa (Fig.). En los monosacáridos, el átomo de oxígeno del ciclo suele estar situado en el máx. lejos del observador (en el caso del ciclo de la piranosa, a la derecha).

Fórmulas de Fisher (a) y fórmulas de Haworth (b) de monosacáridos - -D-glucopiranosa (I) y -L-galactofuranosa (II).

Átomos o grupos de átomos representados en Fischer f-lakhs a la izquierda ya la derecha, en X. f. ubicados respectivamente. por encima y por debajo del plano del ciclo. Las cadenas laterales en el átomo C-5 en las piranosas o en el C-4 en las furanosas se representan arriba del plano del anillo en la configuración D del átomo de carbono y debajo del plano en la configuración L (ver Fig. Nomenclatura estereoquímica).
Propuesto por W. Haworth (Heworth) en 1926.

55. Compuestos con un grupo hidroxilo.

Grupo hidroxilo (hidroxilo) es el grupo funcional OH de compuestos orgánicos e inorgánicos, en los que los átomos de hidrógeno y oxígeno están unidos por un enlace covalente. En química orgánica, también se le llama " grupo alcohólico».

Los fenoles son derivados de hidrocarburos aromáticos cuyas moléculas contienen uno o más grupos hidroxilo directamente conectados al anillo de benceno.

Los nombres de los fenoles se hacen teniendo en cuenta el hecho de que el nombre trivial "fenol" se conserva para la estructura original de acuerdo con las reglas de la IUPAC. La numeración de los átomos de carbono del anillo de benceno comienza desde el átomo directamente unido al grupo hidroxilo (si es la función más alta), y continúa en una secuencia tal que los sustituyentes presentes reciben los números más pequeños.

El representante más simple de esta clase es el propio fenol, C 6 H 5 OH.

La estructura del fenol. Uno de los dos pares de electrones no compartidos del átomo de oxígeno es atraído hacia el sistema de electrones  del anillo de benceno (+ EFECTO M del grupo OH). Esto conduce a dos efectos: a) aumenta la densidad de electrones en el anillo de benceno, y los máximos de densidad de electrones están en las posiciones orto y para con respecto al grupo OH; b) la densidad de electrones en el átomo de oxígeno, por el contrario, disminuye, lo que conduce a un debilitamiento del enlace O–H. El primer efecto se manifiesta en la alta actividad del fenol en las reacciones de sustitución electrofílica, y el segundo, en el aumento de la acidez del fenol en comparación con los alcoholes saturados.

Los derivados de fenol monosustituidos, como el metilfenol (cresol), pueden existir en forma de tres isómeros estructurales: orto-, meta- y para-cresoles:

propiedades físicas. Los fenoles son en su mayoría sustancias cristalinas (meta-cresol - líquido) a temperatura ambiente. Tienen un olor característico, son bastante poco solubles en agua fría, pero bien, en caliente y especialmente en soluciones acuosas de álcalis. Los fenoles forman fuertes enlaces de hidrógeno y tienen puntos de fusión y ebullición bastante altos. Entonces, el fenol en sí mismo es un cristal incoloro con t pl = 41 ° C y t bp = 182 ° C. Con el tiempo, los cristales se vuelven rojos y se oscurecen.

56. Compuestos heterocíclicos de cinco miembros.

Heterociclos de cinco miembros- compuestos orgánicos cíclicos, que incluyen al menos un heteroátomo.

Los representantes más famosos:

Representante	Fórmula estructural	Compuestos relacionados
furano		Furfural, ácido piromucoso, cumparona, isobenzfurano, tetrahidrofurano, 1,3-dioxolano
tiofeno		Thionaften, Thioften, tetrahidrotiofeno, tiolano, tiolandóxido, biotina
pirrol		Indol, Oxindol, Indoxyl, Isatina, Carbazol, Pirrolidina, 2-pirrolidona, N-metilpirrolidona, Prolina
oxazol		Benzoxazol, 2-oxazolina
isoxazol

57.alcoholes los compuestos alifáticos que contienen un grupo hidroxilo se denominan (alcanoles, alquenoles, alquinoles); Los hidroxiarenos o derivados hidroxiaromáticos se denominan fenoles . El nombre de un alcohol se forma añadiendo el sufijo -ol al nombre del hidrocarburo correspondiente o en base a un radical hidrocarbonado. Dependiendo de la estructura del radical hidrocarbonado, los alcoholes se distinguen:

primario:

secundario:

terciario:

Fenoles monoatómicos:

Los fenoles se caracterizan por tener propiedades ácidas más fuertes que los alcoholes; estos últimos no forman iones carbonio AIk - O - en soluciones acuosas, lo que se asocia con un menor efecto polarizador (propiedades electroaceptoras de los radicales alquilo en comparación con los aromáticos).

No obstante, los alcoholes y fenoles forman fácilmente enlaces de hidrógeno, por lo que todos los alcoholes y fenoles tienen puntos de ebullición más altos que los hidrocarburos correspondientes.

Si el radical hidrocarbonado no tiene propiedades hidrofóbicas pronunciadas, estos alcoholes se disuelven bien en agua. El enlace de hidrógeno determina la capacidad de los alcoholes para pasar durante el endurecimiento a un estado vítreo en lugar de cristalino.

Los compuestos con dos o más grupos hidroxilo se denominan alcoholes polihídricos y fenoles:

58. Ácidos y bases de Lewis.

J. Lewis propuso una teoría más general de ácidos y bases.

fundaciones de lewis estos son donantes de pares de electrones (alcoholes, aniones de alcoholato, éteres, aminas, etc.)

ácidos de lewis - son aceptores de pares de electrones , esos. compuestos que tienen un orbital vacante (iones de hidrógeno y cationes metálicos: H +, Ag +, Na +, Fe 2+; haluros de elementos del segundo y tercer período BF 3, AlCl 3, FeCl 3, ZnCl 2; halógenos; estaño y compuestos de azufre: SnCl 4 , SO 3).

Por lo tanto, las bases de Brønsted y Lewis son las mismas partículas. Sin embargo, la basicidad de Bronsted es la capacidad de unir solo un protón, mientras que la basicidad de Lewis es un concepto más amplio y significa la capacidad de interactuar con cualquier partícula que tenga una órbita libre baja.

Según Lewis, la interacción ácido-base es una interacción donante-aceptor, y cualquier reacción heterolítica puede representarse como la interacción de un ácido de Lewis y una base de Lewis:

No existe una escala única para comparar la fuerza de los ácidos y las bases de Lewis, ya que su fuerza relativa dependerá de qué sustancia se tome como estándar (para los ácidos y las bases de Bronsted, este estándar es el agua). Para evaluar la facilidad de la interacción ácido-base según Lewis, R. Pearson propuso una teoría cualitativa de ácidos y bases "duros" y "blandos".

Bases rígidas Tienen alta electronegatividad y baja polarizabilidad. Son difíciles de oxidar. Sus orbitales moleculares más ocupados (HOMO) son de baja energía.

Suelos blandos Tienen baja electronegatividad y alta polarizabilidad. Se oxidan fácilmente. Sus orbitales moleculares más ocupados (HOMO) son de alta energía.

ácidos duros Tienen alta electronegatividad y baja polarizabilidad. Son difíciles de recuperar. Sus orbitales moleculares libres más bajos (LUMO) tienen baja energía.

Ácidos blandos Tienen baja electronegatividad y alta polarizabilidad. Son fáciles de recuperar. Sus orbitales moleculares libres más bajos (LUMO) son de alta energía.

El ácido más duro es H +, el más suave es CH 3 Hg +. Las bases más duras son F- y OH-, las más blandas son I- y H-.

59. .Éteres.

Éteres- sustancias orgánicas que tienen la fórmula R-O-R 1 donde R y R 1 son radicales hidrocarbonados. Sin embargo, debe tenerse en cuenta que dicho grupo puede formar parte de otros grupos funcionales de compuestos que no son éteres.

• Según Williamson

En condiciones de laboratorio, los ésteres se obtienen según Williamson por interacción de derivados halógenos capaces de reaccionar con Sn2 e iones alcóxido y fenóxido. La reacción transcurre suavemente con halometano y haloalcanos primarios. En el caso de haloalcanos secundarios, la reacción puede complicarse por una reacción de eliminación secundaria.

Propiedades físicas

Los éteres son líquidos móviles de bajo punto de ebullición, poco solubles en agua, muy inflamables. Presentan propiedades débilmente básicas (adjuntan un protón al átomo de O).

Los éteres forman compuestos de peróxido bajo la acción de la luz:

Como resultado, al destilar éteres en condiciones de laboratorio, está prohibido destilarlos hasta la sequedad, ya que en este caso se producirá una fuerte explosión como resultado de la descomposición de los peróxidos.

Los ésteres más importantes

Nombre	Fórmula	Temperatura de fusión	Temperatura de ebullición
dimetil éter	CH 3 OCH 3	-138,5°C	-24,9°C
éter dietílico	CH 3 CH 2 CH 2 CH 3	-116,3°C	34,6°C
Éter diisopropílico	(CH 3) 2 CHOCH (CH 3) 2	-86,2°C	68,5°C
Anizol		-37°C	154°C
Oksirán		-111,3°C	10,7°C
tetrahidrofurano		-108°C	65,4°C
dioxano		11,7°C	101.4°C
Polietilenglicol	HOCH 2 (CH 2 OCH 2) n CH 2 OH	−	−

importancia biológica

Éteres de arilo: conservantes, antioxidantes, se utilizan en la industria del perfume. Algunos éteres son insecticidas.

60. Nomenclatura sustitutiva (IUPAC) para compuestos orgánicos.

En la nomenclatura de sustitución de la IUPAC, el nombre de un compuesto orgánico está determinado por los nombres de la cadena principal (la raíz de la palabra), en la que los átomos de carbono se numeran en un cierto orden, así como los sustituyentes y los grupos funcionales (denotados como prefijos o sufijos). Cualquier átomo o grupo de átomos que sustituyen al hidrógeno se considera un sustituyente. Un grupo funcional es un átomo o un grupo de átomos que no son hidrocarburos que determinan si un compuesto pertenece a una clase en particular. Si hay varios grupos, entonces se distingue el más antiguo:

IUPAC es la nomenclatura generalmente aceptada, ahora es el estándar en química.

61. Oxidación de enlaces C-H y C=C.

62. Enlaces covalentes. Hibridación.

enlace covalente(enlace atómico, enlace homeopolar) - un enlace químico formado por la superposición (socialización) de un par de nubes de electrones de valencia. Las nubes electrónicas (electrones) que permiten la comunicación se denominan par de electrones común. Un enlace covalente está formado por un par de electrones compartidos entre dos átomos, y estos electrones deben ocupar dos orbitales estables, uno de cada átomo.

A + B → A: B

Como resultado de la socialización, los electrones forman un nivel de energía lleno. Se forma un enlace si su energía total en este nivel es menor que en el estado inicial (y la diferencia de energía no será más que la energía del enlace).

De acuerdo con la teoría de los orbitales moleculares, la superposición de dos orbitales atómicos conduce en el caso más simple a la formación de dos orbitales moleculares (OM): MO vinculante Y antienlace (aflojamiento) MO. Los electrones compartidos se encuentran en un OM de enlace de menor energía. Hibridación de orbitales- un proceso hipotético de mezclar diferentes orbitales (s, p, d, f) del átomo central de una molécula poliatómica con la apariencia de orbitales idénticos, equivalentes en sus características.

Tipos de hibridación

Proyección de una molécula tridimensional sobre un plano

proyección de pescador (Fórmula de proyección de Fisher, fórmula de pescador) es una forma de representar una molécula tridimensional en forma de proyección, en la que los enlaces verticales se eliminan más allá del plano de proyección y los enlaces horizontales sobresalen frente a este plano. Estas fórmulas fueron propuestas por E. Fisher en 1891 para representar las estructuras de los carbohidratos. El uso de proyecciones de Fischer para moléculas que no son carbohidratos puede ser engañoso y la IUPAC no lo recomienda.

Edificio

En la proyección de Fisher, los enlaces químicos se representan como líneas horizontales y verticales, en cuya encrucijada hay estereocentros. El esqueleto de carbono se representa verticalmente, con el átomo de carbono en la parte superior, desde donde comienza la numeración del esqueleto (por ejemplo, el átomo de aldehído para las aldosas). Además, en la proyección de Fisher, todos los enlaces horizontales se dirigen hacia el observador y los verticales se eliminan del observador. Esta condición es importante para la correcta construcción de la proyección de Fisher, así como para restaurar la estructura tridimensional de una molécula a partir de su proyección. Por esta razón, la proyección de Fisher no se puede girar 90° o 270°, ya que esto cambiaría la configuración de los estereocentros. Los átomos de hidrógeno deben representarse explícitamente de acuerdo con las pautas de la IUPAC, pero las estructuras sin átomos de hidrógeno también se consideran aceptables.

Recuperación de Grabación 3D

Para restaurar la forma espacial de la molécula a partir de la proyección de Fisher, es necesario representar los enlaces horizontales dirigidos hacia el observador (cuñas en negrita) y los verticales, que van más allá del plano de la imagen (cuñas discontinuas). A continuación, puede representar la molécula en cualquier representación tridimensional.

Uso

Las proyecciones de Fischer se utilizan más ampliamente para construir las fórmulas estructurales de los monosacáridos, así como de los aminoácidos. También forman la base de la nomenclatura d/l utilizada para distinguir entre los enantiómeros de estos compuestos naturales.

Las sustancias que pueden rotar el plano de polarización de la luz que las atraviesa se denominan activo ópticamente. Este fenómeno en sí mismo se llama actividad óptica. Las sustancias ópticamente activas existen en forma de pares. antípodas ópticas o enantiómeros, que difieren (ceteris paribus - la misma concentración, la misma longitud de trayectoria del haz de luz en la sustancia) por el signo de rotación del plano de polarización de la luz.

Las moléculas de sustancias ópticamente activas tienen la propiedad quiralidad- los enantiómeros se relacionan entre sí como el original y su imagen especular (incompatibles bajo cualquier rotación). La mayoría de las veces, para que se produzca la quiralidad, es necesaria la presencia en la molécula. quiralátomo de carbono ( quiral o asimétrico centro) - en un estado de hibridación sp 3 y que tiene cuatro sustituyentes diferentes:

Una mezcla equimolar de enantiómeros no tiene actividad óptica. Tal mezcla se llama mezcla racémica o racemato.

Si una molécula contiene varios centros quirales, es muy difícil representarla en una proyección similar a la figura anterior. En este caso, utilice las fórmulas de proyección E. Fisher.

El número de estereoisómeros en el caso de varios centros quirales se puede determinar mediante la fórmula 2n donde n es el número de átomos de carbono quirales. En el caso de las aldotetrosas, en las que hay dos centros quirales, hay 4 estereoisómeros:

Las moléculas 1 y 2, 3 y 4 son enantiómeros. Las moléculas 2 y 4, 1 y 3, 2 y 3 no son enantiómeros, sin embargo, son estereoisómeros.

Los estereoisómeros que no son enantiómeros se llaman diastereómeros.

Los diastereoisómeros difieren en propiedades químicas y físicas y pueden separarse por métodos químicos convencionales.

El número de estereoisómeros puede ser inferior a 2n si hay mesoformas. La mesoforma ocurre si la molécula tiene planos internos de simetría. Por ejemplo, el ácido tartárico tiene tres estereoisómeros:

Si los isómeros 1 y 2 son un par de enantiómeros, entonces el 3 y el 4 son lo mismo: la molécula tiene un plano de simetría interna, que se muestra con una línea de puntos. La forma meso es esencialmente un racemato intramolecular. De hecho, los 3 superiores (por encima de la línea de puntos) son una imagen especular de la parte inferior. La actividad óptica de la mesoforma. no posee.

Nomenclatura de isómeros ópticos

Las primeras sustancias para las que se descubrió y estudió el fenómeno de la isomería óptica fueron los hidratos de carbono y los aminoácidos. Por tanto, históricamente se ha desarrollado de forma que los estereoisómeros de estos compuestos vienen determinados por pertenecer a una u otra serie estérica ya los isómeros eritro-treo. Para compuestos de otras clases, se utiliza el concepto absoluto Configuración del centro quiral.

Fórmulas de proyección de Fisher

Las fórmulas de Fisher son una de las formas de representar la estructura tridimensional de un centro quiral en un plano. Tomemos un par de enantiómeros y construyamos la proyección de Fisher para la molécula correcta:

Elijamos la dirección desde la cual consideraremos la molécula: se muestra con una flecha:

En este caso, los enlaces C-A y C-E están dirigidos hacia nosotros, ellos, de acuerdo con las reglas para escribir la fórmula de Fisher, están representados por una línea horizontal. Los enlaces C-B y C-D se alejan de nosotros, están representados por una línea vertical. Como resultado, la proyección de Fisher se verá como (1):

Actualmente, tanto las líneas verticales como las horizontales se dibujan como sólidas, el átomo de carbono no se dibuja - la intersección de las líneas e implica un centro quiral, como resultado, la proyección (2) es generalmente aceptada.

Si consideramos la misma molécula desde el otro lado, podemos obtener otra proyección de Fischer:

En general, se pueden dibujar doce proyecciones de Fischer para una molécula dada. Para comparar las proyecciones obtenidas entre sí, es necesario tener en cuenta que las proyecciones de Fisher permiten una serie de transformaciones sobre sí mismas.

Transformaciones que conservan la fórmula original

1. Un número par de permutaciones. Por permutación se entiende el intercambio de lugares de dos diputados cualesquiera. Por ejemplo, en la fórmula 2b, primero puede cambiar D y A (la primera permutación), y luego E y D (que ahora reemplaza a A); esta será la segunda permutación, como resultado, 2b ha sido transformado en 2. Se nota que esto es lo mismo.

2. Rotación de proyección en el plano de dibujo por 180, 360, 540, etc. grados:

3. Permutación cíclica: se deja un sustituto (cualquiera) en su lugar, los tres restantes se reorganizan en un círculo, en sentido horario o antihorario. Esta operación es equivalente a dos permutaciones, pero a veces es más conveniente.

Transformaciones que conducen a un enantiómero

1. Un número impar de permutaciones - intercambie D y E - una permutación, con la ayuda de un espejo representado por una línea de puntos vertical, es fácil verificar que estos son enantiómeros.

2. Rotación en el plano del dibujo de 90, 270, 450, etc. grados Gire 2b 90 o en sentido contrario a las agujas del reloj:

En la fórmula resultante, haremos un número par de permutaciones: intercambiamos B y E, A y D. Comparando 2b y lo que sucedió, observamos que este es un enantiómero.

3. Reflejo en el espejo o visualización "a la luz".

Proyección estándar de Fisher

En la notación estándar de la proyección de Fisher, la cadena o ciclo principal se representa como una línea vertical, la numeración de los átomos de carbono (según IUPAC) en la cadena va de arriba hacia abajo.

Se sabe que los aldehídos y las cetonas reaccionan con los alcoholes para formar hemiacetales y cetales. Los hemiacetales cíclicos se forman con especial facilidad. Para ello, las condiciones necesarias son: 1) el grupo hidroxilo y carbonilo deben ser partes de la misma molécula; 2) cuando interactúan, se puede formar un anillo de cinco o seis miembros.
Por ejemplo, el 4-hidroxipentanal forma un hemiacetal cíclico de cinco miembros. Esto crea un nuevo estereocentro en el carbono C-1 (los cuatro sustituyentes en C-1 son diferentes):

De manera similar, el 5-hidroxihexanal forma un hemiacetal cíclico de seis miembros, que también genera un nuevo estereocentro en C-1:

Los grupos hidroxilo y carbonilo están contenidos en una molécula de monosacáridos, por lo que los monosacáridos existen casi exclusivamente en forma de hemiacetales cíclicos.
Proyecciones cíclicas de Fisher. El tamaño del anillo hemiacetal de un monosacárido se compara con moléculas heterocíclicas: pirano y furano:

Los anillos hemiacetal de seis miembros se designan con la palabra "pirano" y cinco miembros - "furano".
Cuando cristaliza en etanol, la D-glucosa da -D-glucopiranosa, t pl = 146 °С, rotación óptica específica D = +112,2°. La cristalización en etanol acuoso da -D-glucopiranosa, t pl \u003d 150 ° С, D \u003d + 18,7 °. Estos - y - isómeros - hemiacetales cíclicos de seis miembros - se forman por la reacción del OH hidroxilo en el carbono C-5 con un grupo carbonilo en la posición 1. El nuevo estereocentro que surge al obtener un hemiacetal se denomina carbono anomérico. Los diastereómeros formados de esta manera tienen un nombre especial: anómeros. La configuración de un carbono anomérico se denota por el prefijo cuando su grupo hidroxilo está en el mismo lado de la proyección de Fischer que el grupo OH en el estereocentro con el número más alto. Con la orientación opuesta de estos hidroxilos, la configuración del carbono anomérico es .

Según el método de 13 C RMN de D-glucosa en solución acuosa, hay: -piranosa (38,8%),
-piranosa (60,9%), -furanosa (0,14%), -furanosa (0,15%), hidrato lineal abierto (0,0045%).
Aquí están las formas y formas de glucofuranosa en comparación con las formas cíclicas de fructosa:
-fructofuranosa y -fructofuranosa.

En las aldosas, el cierre del anillo es posible debido al 1.er carbono (aldehído) y al hidroxilo en el 4.º (o 5.º) átomo de C, y en las cetosas, debido al 2.º carbono (carbonilo) y al hidroxilo en la 5.ª o 6.ª posición de La cadena.

Fórmulas de Haworth. Una forma alternativa de representar las estructuras cíclicas de los monosacáridos se conoce como Proyecciones de Haworth y lleva el nombre del químico inglés Walter Haworth (premio Nobel, 1937). En las fórmulas de Haworth, los hemiacetales cíclicos de cinco y seis miembros se representan como cinco o hexágonos planos ubicados, por así decirlo, perpendiculares al plano de una hoja de papel. Los grupos unidos a los carbonos del anillo se colocan por encima o por debajo del plano del anillo y paralelos al plano del papel. En las fórmulas de Haworth, el carbono anomérico generalmente se escribe a la derecha y el oxígeno hemiacetal se escribe detrás. Las proyecciones de Haworth de las formas - y -piranosa de D-glucosa se muestran a continuación.

EJERCICIOS.

1. ¿Qué significa el concepto de "formas cíclicas de carbohidratos"?

2. Dé las fórmulas estructurales y de proyección de Fisher para: a) triosa; b) tetrosas;
c) pentosas.

3. Cómo distinguir por fórmulas químicas L - Y D- isómeros (por ejemplo, eritrosa)?

4. Especifique enlaces acetal y átomos de carbono asimétricos (estereocentros) en los compuestos:

5. Escribe las fórmulas estructurales de los heterociclos de pirano y furano, indicando cada átomo.

6. Dibuje esquemas para la formación de formas hemiacetal cíclicas a partir de:
a) D - treosis; B) D Ribosas (formas furanosa y piranosa).

7. Transforme las fórmulas gráficas de los compuestos a)–c) en proyecciones de Fisher y asigne estas proyecciones a D - o L -gliceraldehído:

8. ¿Cuánto es posible la cetotetrosis? Para cada uno, dibuje una proyección de Fisher.

9. Escriba las fórmulas de Haworth:

1) -D- glucopiranosa; 2) -D- glucofuranosas.

Respuestas a los ejercicios del tema 2

Lección 34

1. Las formas cíclicas de carbohidratos contienen un ciclo con oxígeno en el anillo. Suele ser un hemiacetal cíclico. No hay grupo aldehído libre en su molécula, pero hay un enlace acetal. Por ejemplo, para la eritrosis:

3. Para distinguir entre los isómeros D y L de la eritrosa por fórmulas químicas, deben presentarse en forma de proyecciones de Fisher. La orientación del hidroxilo a la derecha en el estereocentro más alto C * -3 significa
isómero D. La dirección del grupo HO a la izquierda de C * -3 es característica del isómero L:

4. Los enlaces de acetal están marcados con una flecha (), y los estereocentros están marcados con un asterisco (*):

c) dos permutaciones sucesivas de sustituyentes no cambian la configuración (D o L) en el estereocentro:

8. Son posibles dos cetotetrosas enantioméricas, para las cuales las proyecciones de Fischer son las siguientes:

9. Fórmulas de Haworth:

diastereómeros- estereoisómeros, cuyas moléculas no son imágenes especulares entre sí.

Para la imagen en el plano i de moléculas con átomos de carbono asimétricos, se suelen utilizar las proyecciones propuestas en 18-1 por E. Fisher.

Considere el principio de su construcción utilizando el ejemplo de una molécula de bromofluoroclorometano. El punto de partida para construir proyecciones de Fisheoa es el modelo espacial de la molécula o su proyección en forma de cuña.
Dispongamos la molécula de tal manera que solo quede en el plano del dibujo el átomo de carbono de la molécula de bromfluoroclorometano, como se muestra en la figura:

Proyectemos todos los átomos en el plano del dibujo (Br y CL de abajo hacia arriba, ya que están ubicados debajo del plano del dibujo, y F y H, de arriba hacia abajo). Para que la proyección resultante difiera de la fórmula estructural, acordamos no representar el átomo de carbono asimétrico. Él implícito en la proyección de Fisher en la intersección de las líneas verticales y horizontales:

Como se puede ver en el ejemplo anterior, la proyección de Fischer se construye de tal manera que los enlaces de un átomo asimétrico con sustituyentes se representan mediante líneas verticales y horizontales (¡pero no oblicuas!).

Al usar las proyecciones de Fisher, es importante recordar que la línea vertical en ellas representa las conexiones que se alejan de nosotros y la línea horizontal, las conexiones que se dirigen hacia nosotros. . Esto implica las reglas para usar las proyecciones de Fisher:

Las operaciones enumeradas con proyecciones de Fisher no se pueden realizar, ya que conducen a la proyección de la antípoda.

Ejemplos.
a) Un número par de permutaciones por pares. Intercambiemos los átomos de F y CI, Br y H en la molécula de bromofluoroclorometano:

b) Permutación circular de tres diputados. Hagamos una permutación circular de los átomos de halógeno. El átomo de hidrógeno se deja intacto:

Al construir fórmulas de proyección de Fischer para moléculas que incluyen varios átomos de carbono, la molécula se coloca de tal manera que la cadena de carbono se organiza verticalmente. Colocado en la parte superior más oxidado un átomo de carbono (por regla general, este átomo es parte de los grupos carbonilo CH \u003d O o carboxilo COOH):